Ну наконец то квест пройден.
Оказывается ещё есть /usr/share/kf5/applications/mimeapps.list, в котором, видимо, дефолтные настройки кед, в основном приложений kf5.
Ручная правка приоритета в нём дала успех
.
В добавок, в файлах mimeapps везде изначально прописан qBittorrent.desktop, а надо писать qbittorrent.desktop.