KWorkstation отличается от Simply Linux только набором пакетов, репозитории одни и те же. Можно поставить KDE, и другое ПО, которое нужно. Ну и при необходимости руками удалить всё, что относится к xfce. Если не наделаете ошибок в процессе, всё будет работать. Но лучше всё же переустановить - проще будет на самом деле. Если диск правильно разбит, то в процессе можно не форматировать и переподключить раздел /home - вся личная информация останется.