network:/// это для отображения сети (аналог Вся сеть в винде), smb:/// это подключение к конкретному хосту.
Правильно smb://ip адрес/ресурс или smb://сетевое_имя_хоста/ресурс
Если учесть, что в роутере используется самба, то всё должно работать. Другое дело, что я сравнивал работу с smb в MATE (и его файловом менеджере caja и в lxde с pcmanfm). Так вот в pcmanfm ситуация была не хуже, а даже лучше, чем в MATE (в итоге снёс стартеркит с mate и поставил с lxde). Только поставить gvfs надо с положенными модулями и всё (оно, кстати, и там и там используется).